納米氧化鋁粉體表面修飾方法
納米氧化鋁是光學單晶、精細陶瓷、精密拋光材料、濕敏性傳感器等的重要原料,廣泛應(yīng)用于材料、微電子及宇航工業(yè)等高科技領(lǐng)域,具有廣闊的應(yīng)用前景。
然而由于納米氧化鋁粉體粒子具有高的表面活性和表面能,自身極易團聚,致使其表面能降低,表面活性降低,導(dǎo)致了納米粒子許多優(yōu)異的性能喪失。因此,納米氧化鋁粉體粒子優(yōu)異性能的發(fā)揮是以粒子在介質(zhì)中的分散為前提和基礎(chǔ)的,對納米粉體粒子表面修飾成為必然趨勢。
一、納米氧化鋁粉體表面修飾目的
納米氧化鋁粉體經(jīng)表面改性后,其吸附、潤濕、分散等一系列表面性質(zhì)都將發(fā)生變化,有利于顆粒保存、運輸及使用。
通過修飾納米粒子表面,可以達到以下目的:
1、改善納米氧化鋁粉體的分散性,消除了粒子表面的帶電效應(yīng),防止了團聚。同時,在粒子之間存在一個勢壘,在合成燒結(jié)過程中顆粒也不易長大。
2、提高納米氧化鋁粉體粒子的表面活性,為納米粒子的偶聯(lián)、接枝創(chuàng)造了條件。
3、改善納米氧化鋁粉體粒子與分散介質(zhì)之間的相容性,使之與分散介質(zhì)達到良好的浸潤狀態(tài)。
二、納米氧化鋁粉體表面修飾方法
目前,根據(jù)修飾劑與納米氧化鋁粉體粒子表面的作用機理,可將納米氧化鋁的修飾方法分為表面物理修飾和表面化學修飾。
1、表面物理修飾
表面物理修飾一般是指利用修飾劑對納米氧化鋁粒子的物理作用,如利用范德華力的吸附、涂覆和包覆等,或指純粹物理手段對納米粉體實施表面改性的方法,如超聲處理、光電子輻照處理以及熱處理和等離子體處理。常見修飾方法有吸附、包覆、光輻射處理等。
(1)吸附
納米氧化鋁粒子在水溶液中分散性極差,易團聚。使用表面活性劑可以防止納米粒子的團聚,使其分散更均勻。表面活性劑帶有兩個極性不同的集團,極性的親水基團與水相溶,非極性的親油基吸附到粒子的表面,這樣在粒子表面活性劑向外伸展形成粒子束,阻止了顆粒間的相互接觸,避免團聚的發(fā)生。
(2)包覆
與吸附方法一樣,包覆也是通過范德華力等將異質(zhì)材料沉積在納米氧化鋁的表面,形成核層為納米氧化鋁,殼層為與氧化鋁無化學結(jié)合的“核一殼”結(jié)構(gòu),防止粒子間的團聚,通常包覆量較吸附量更大些。
(3)輻照處理
輻照技術(shù)是用電離輻射與物質(zhì)相互作用產(chǎn)生的物理化學等效應(yīng)的一門新技術(shù),利用高能射線與物質(zhì)相互作用,在短時間內(nèi)把能量傳遞給氧化鋁,使氧化鋁表面發(fā)生電離和激發(fā)變化,產(chǎn)生各種效應(yīng),從而達到氧化鋁粒子的改性。例如,紫外處理的納米氧化鋁粉體粒子,分散性能夠得到較大程度的改善。
(4)其它方法
實際上,在納米粉體分散方面可用到物理修飾方法很多,如表面沉積、表面化學鍍等,往往形成氧化鋁基的復(fù)合材料,提高納米粒子分散性的同時,也在一定程度上掩蓋了納米粒子本身特性。
2、化學修飾方法
納米氧化鋁表面殘留部分羥基及剩余電荷,利用這種性質(zhì)可有目的地選擇改性劑使之進行化學反應(yīng),改變氧化鋁表面的結(jié)構(gòu)和狀態(tài),達到表面改性的目的。納米氧化鋁表面化學修飾常見的方法有以下幾種:偶聯(lián)劑法、接枝法、接枝一包覆法。
(1)偶聯(lián)劑法
納米氧化鋁粒子表面能較高,與表面能比較低的有機體系親和性差。當兩者共混時,容易形成相分離。解決方法通常采用偶聯(lián)技術(shù)。偶聯(lián)劑一般是雙功能基團的化合物,可同時與無機物和有機物反應(yīng),當偶聯(lián)劑處理時,其一端與氧化鋁表面的羥基結(jié)合,另一端與分散介質(zhì)作用。常用于納米氧化鋁表面處理的偶聯(lián)劑有硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等。
(2)接枝法
納米氧化鋁的表面存在活性的羥基,以羥基作為接枝反應(yīng)的活性點,接枝油溶性基團,接枝物一般為小分子,本質(zhì)上偶聯(lián)處理也等同于接枝。該方法優(yōu)點是接枝的量可以控制,效率較高。常見的接枝小分子有硬脂酸、4,4 - 二苯基甲烷二異氰酸、甲基 - 2,4 - 二異氰酸酯等。
(3)接枝一包覆法
接枝一包覆法先通過接枝或偶聯(lián)技術(shù)在納米氧化鋁表面形成一層有機物(多為小分子),然后再用引發(fā)劑使單體在粒子表面有機層上接枝聚合,最后形成以氧化鋁為核,聚合層為殼層的無機一有機“核一殼”式結(jié)構(gòu)。接枝一包覆法的優(yōu)點是殼層厚度可以通過有機物加入量來控制。
三、小結(jié)
目前,表面修飾在納米材料的制備、分散和改性等方面受到了廣泛的重視,應(yīng)用的表面修飾劑的種類也越來越多,修飾劑的合成技術(shù)也得到了很大的發(fā)展。
納米氧化鋁粉體的表面修飾研究主要發(fā)展方向為:
(1)研究納米氧化鋁粉體粒子的表面特性,以便有針對性地對其改性;
(2)利用研究的結(jié)論對粒子的表面特性進行分析,確定表面修飾劑的類型及處理工藝;
(3)開發(fā)新型表面修飾劑。